- 主持：陶晶瑩
- 主題：星光合唱決定賽
- 評審：袁惟仁、黃韻玲、Roger、張宇、周傳雄
- 比賽規則：過關標準是20分，不到20分就淘汰
- 最高分：獎金兩萬元
- 本週投票
表演順序[]
| 參賽者 | 星光幫 | 合唱歌曲/原唱 | 分數 | 評語 |
| 吳忠明 | 許仁杰 | 說走就走/陶喆 | 17分/淘汰 | 張宇:吳在唱合音時pitch稍低。周:吳較沒有律動感。小玲:到什麼程度會破音也要準備好，了解極限是什麼。 |
| 曾沛慈 | 林宥嘉 | 不是我不明白/梁靜茹 盧廣仲 | 21分/過關 | 小玲:台上的表演淋漓盡至，台下就會很爽。周:高音比較有辨識度，可以在中低音多練習。 |
| 林宜融 | 楊宗緯 | Always on your side | 20分/過關 | 張宇:在楊宗緯加入前的表現細膩，合唱之後明顯沒有沒有力。周:堅持自己的路線。 小玲:有一句有飆出來，可能自己也嚇到了。 |
| 黃美珍 | 盧學叡 | 不愛你/阿爆&Brandy | 22分/過關 | 小玲:在外來的動力刺激下，聲音的彈性增加了。周:表現完美。1+1大於2。 |
| 魏如昀 | 潘裕文 | 好心分手/盧巧音 王力宏 | 16分/失敗 | 張宇:你不喜歡的歌唱起來就不順。周:前面太低唱不下去。 |
| 賴銘偉 | 周定緯 | 左右為難/鄭中基 張學友 | 23分/過關 | 張宇:聽到現在周定緯是唯一有進步的。整體很好。小玲:默契、合聲控制得好。 |
| 葉瑋庭 | 楊宗緯 | 請跟我來/蘇芮 梁弘志 | 22分/過關 | 周:選歌選得很好。張宇:有做到中規中矩地唱好。 |
| 梁文音 | 林宥嘉 | 愛和承諾/張學友 陳慧嫻 | 20分/過關 | 張宇:聲音太尖合聲不太好。 |
比賽影片[]
| 開場 | 比賽規則介紹 | 吳忠明+許仁杰 |
| 曾沛慈＋林宥嘉 | 楊宗緯＋林宜融 | 黃美珍＋盧學叡 |
| 魏如昀＋潘裕文 | 賴銘偉＋周定緯 | 葉瑋庭＋楊宗緯 |
| 梁文音＋林宥嘉 | 林宥嘉 @ 走鋼索的人 | 周定緯 @ 我不會唱歌 |
| 星光幫六人合唱：背叛 | 最後淘汰：吳忠明 | 吳忠明剪輯 |
花絮[]
- 錄影的隔天潘裕文正好要入伍。
- 楊宗緯(Aska)和林宜融(Annie)合組團隊「A²」(A平方樂團）。
- 盧學叡(小美)和黃美珍組成「雙美(酸梅)二人組」
- 楊宗緯現場演唱「新不了情」，張宇評楊宗緯是唱別人的歌也能唱出自己風格的歌手。
- 林宥嘉現場演唱「走鋼索的人」。由林宥嘉帶林宜融唱，小玲評林宜融有很大的差別:「旋律都是在笑的」。
- 冠軍隊伍的周定緯演唱自己的新歌「我不會唱歌」。
- 星光一班一起合唱第一屆的招牌歌曲「背叛」，林宥嘉模仿第一屆的來參加PK賽的蕭敬騰。